Второе начало термодинамики. Третье начало термодинамики

II Второе начало термодинамики

Второе начало термодинамики утверждает, что в изолированной системе самопроизвольно могут протекать только такие процессы, которые ведут к увеличению энтропии (неупорядоченная система).

Испарение эфира с руки протекает самопроизвольно с увеличением энтропии, но теплота для такого перехода отнимается от руки, т.е. процесс идёт эндотермически.

III Третье начало термодинамики

Энтропия идеального кристалла при абсолютном нуле равна нулю. Это третье начало термодинамики.

S˚₂₉₈ – стандартная энтропия, Дж/(к·моль).

Если ΔН велико, то ΔS мало. Но это не всегда так. Гиббс ввел в термодинамику новую функцию состояния – энергию Гиббса – G.

G = H – TS или ΔG = ΔH – TΔS

В любой закрытой системе при постоянных Р и Т возможен такой самопроизвольный процесс, который ведет к уменьшению энергии Гиббса ΔG < 0.

Если T → 0, то ΔG → ΔH

Таким образом, при низких t˚ величина и знак ΔG определяется величиной и знаком ΔН. При низких t˚ самопроизвольно протекают экзотермические реакции, при высоких определяется величиной ΔS, т.е. самопроизвольно идут реакции с увеличением энтропии.

– уравнение для идеального газа.

n – моли

Р˚ - 101,3 кПа

– уравнение для растворов

с˚ = 1^моль/_л.

Например:

Также можете прочитать: